根据中国现行企业所得税法及相关政策，单位给员工购买的集体人身意外险的税务处理如下：

1. 企业所得税税前扣除条件

• 符合规定的商业保险：若集体人身意外险属于《企业所得税法实施条例》第三十六条规定的“职工补充养老保险、补充医疗保险”范围，或符合国家税务总局公告2016年第80号等文件规定的特殊工种人身安全保险（如高危行业），保费支出可按规定税前扣除。
• 一般商业意外险：若为普通集体人身意外险，通常视为职工福利，需按 职工福利费 列支，在不超过工资薪金总额 14% 的限额内税前扣除。

2. 具体处理要点

• 区分保险性质：需明确该保险是否属于税法允许扣除的特定险种（如工伤保险替代型或特殊行业强制险）。
• 福利费限额：作为福利费时，企业需确保全年福利费总额（含意外险）不超过工资总额的14%，超支部分需纳税调增。
• 员工个税问题：若保险受益人为员工个人，可能涉及个人所得税（如意外险赔付以外的福利性质部分）。

3. 政策依据

• 《企业所得税法实施条例》第三十五条（基本社保扣除）、第三十六条（补充保险）。
• 财税〔2009〕27号（特殊工种人身安全保险可全额扣除）。
• 国家税务总局公告2016年第80号（商业健康保险等规定）。

4. 建议

• 企业应留存保险合同、缴费凭证等资料备查。
• 咨询主管税务机关，确认当地执行口径（如地方性政策差异）。

结论：普通集体人身意外险通常按福利费限额扣除，特殊情形可能全额扣除，需结合具体保险条款及行业属性判断。